Il nucleo della biblioteca, sviluppatasi parallelamente all'Archivio a partire dal 1926, è costituito dai fondi librari provenienti dalla Luogotenenza, dalla Procura di finanza, dal Tribunale d'appello e da altri organi dell'amministrazione austriaca che ebbero sede a Trieste. Questo materiale, di carattere prevalentemente giuridico, legislativo e statistico, ha raggiunto in tempi diversi l'Archivio di Stato, a corredo della documentazione storica che di tempo in tempo veniva versata dalle varie amministrazioni. Attorno a questo nucleo ottocentesco, con notevoli frange d'epoca anteriore, fino a due cinquecentine, il patrimonio si è andato gradualmente accrescendo grazie agli ulteriori versamenti di materiale amministrativo risalente ormai all'ordinamento italiano, grazie agli abbonamenti e agli acquisti gestiti direttamente dall'istituto e a quelli centralizzati gestiti dall'Ufficio Centrale per i Beni Archivistici, grazie infine a finanziamenti e a doni da parte di enti e istituzioni culturali
	La biblioteca conta attualmente oltre 26.000 tra volumi e opuscoli, circa 1.000 testate di periodici dei quali 200 correnti
	storia e metodologia della ricerca storica storia del diritto e delle istituzioni diritto e ordinamento amministrativo austriaco e italiano archivistica, paleografia, diplomatica e discipline ausiliarie pubblicazioni d'interesse storico, geografico, economico, sociologico, statistico, riferite alla regione storica comprendente Trieste, il Goriziano, il Carso, l'Istria e Fiume
	Il servizio non è previsto
	Servizio a pagamento

La catalogazione viene eseguita regolarmente con il programma TINLIB dal 1990. Da quell'anno si procede contemporaneamente alla ricatalogazione, con inserimento nella base dati del patrimonio preesistente. La consultazione di questi dati avviene tramite l'interfaccia web WEBIF. Dal novembre 2008 la biblioteca è entrata a far parte del Sistema Bibliotecario Nazionale (SBN): pertanto per una ricerca esauriente si consiglia di consultare anche l'OPAC del Polo SBN del Friuli Venezia Giulia facente capo all'Università degli Studi di Trieste.

Nel catalogo in rete sono pertanto comprese:

I periodici sono inseriti nella misura del 30% del posseduto.

Lo schedario consultabile nella sala di studio dell'Archivio di Stato comprende l'intero patrimonio della biblioteca.